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原油中硫化氢含量检测方法有哪些
返回列表 来源: 发布日期: 2023.06.09

气相色谱仪101

原油中硫化氢以多种状况存在,部分存在于伴生天然气中,能够随伴生气体逸出;部分受原油黏度的影响而混合在原油中,其间一部分随体系压力下降或加热降黏而逸出,另一部分溶解在原油中跟着原油 状况改变而改变。

硫化氢易导致人员伤亡、设备设施腐蚀损坏。原油中硫化氢含量凹凸影响着原油下一步的生产和开发,在源头上检测出硫化物的含量并进行脱除十分必要。现在的检测办法较多,但是依据检测所需精度以及适用的场所不同,检测的办法也不尽相同。现在检测原油中硫化物常用的办法进行剖析,以便在日常剖析工作中全面、快速、精确地选择合适的办法。

1原油中硫化物含量检测办法

原油的黏度较大,且含有腐蚀性成分导致精确检测硫化物的含量存在必定难度,剖析对比检测办法,有利于保证检测成果的有用性,提高剖析成果的精确度。

1.1碘量法

碘量法是经典的化学剖析法,其原理是吹脱出的硫化氢被Zn(Ac)2溶液吸收后,形成 ZnS黄色堆积,在酸性环境中,ZnS堆积与 I2反响,生成Znl2和单质 S,过量的I。则用 Na:S:O.溶液滴定,由此可计算出硫化氢含量。易挥发的碘溶液、易分解的硫代硫酸钠、通气速度以及淀粉指示剂参加的时刻等要素都会影响试验成果。

碘量法丈量硫化氢含量的运用规模较广,合适现场测定剖析,但操作过程多,影响原油中硫化氢检出浓度精确性的要素较多。

1.2电化学法

测定原油中硫化氢含量的电化学法分为电位滴定法和电导滴定法。

1.2.1电位滴定

电位滴定法是溶液与滴定剂产生反响,溶液中离子浓度产生改变,引起指示电极电位产生突跃,监测电极电位直到其不再改变,并以此为滴定结尾的剖析办法。

在实际操作过程中,可选用玻璃电极作为参比电极,银-硫化银电极为指示电极, AgNO),为滴定剂。

滴守时AgNO3和硫化氢反响生成堆积,反响结束后,极少过量的 AgNO,也会使溶液的电位产生突跃,由此判别滴定的结尾。此办法合适汽油以及液态烃中硫化物含量的测定,此办法在检测之前无须对原油进行吹提,但是对于黏度较大的原油,测试成果会有滞后效应。

1.2.2电导滴定

电导滴定法是一种依据被滴定溶液电导的改变作为滴定结尾的容量剖析办法。溶液中离子品种和浓度的改变引起电导改变,经过测定电解质溶液的电导,作为所漓加试剂体积的函数,来确认某种离子或化合物的含量。

运用此办法时需保证原油中的含硫物质均为硫化氢,或硫醇类物质的量可忽略不计,检测稠油时,需搅拌装置。此办法试验流程简易,操作简单,合适现场剖析,无需考虑指示剂、溶液颜色、浊度对检测成果的影响。

1.3分光光度法

1.3.1硫酸铜溶液直接测定

原油中的硫化氢经气提后用已知浓度的硫酸铜溶液吸收,未反响的硫酸铜经络合萃取后用分光光度计测定,从而直接测出硫化氢的浓度。

1.3.2亚甲基蓝测定

用乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢,生成硫化锌在酸性介质中和三价铁离子存在下,硫化锌同N N二甲基对苯二胺反响生成亚甲基蓝经过用分光光度计丈量溶液吸光度的办法测定生成的亚甲基蓝。

以上两种办法检测原理和离子色谱法附近,较之多了一步四氯化碳萃取铜离子络合物,误差增大,两种办法均需求气提,且操作繁琐。

1.4离子色谱法

离子色谱法是液相色谱的一种,碱性双氧水吸收原油中吹脱出来的硫化氢,将其转换为SO -,直接测出硫化氢的量。离子色谱仪对7种常见的阴离子( F-CI- Br-NO3- NO2-SO,- PO2-)和6种常见阳离子( Li+Na+ NH+ K+Mg* Ca+)的剖析时刻小于10min

选用离子色谱法直接检测原油中硫化氢含量,探讨了吸收液预处理、硫化氢吹脱条件、检出限等要素。在酸性条件下分解产生的氢气为载气分离水中的硫化物,用NaOH-H2O :溶液吸收硫化氢,并将其氧化为SO-,用离子色谱法测定SO3- 。离子色谱法不受油样色度的影响,适用于原油及其馏分中硫化氢含量的检测。

1.5气相色谱法

该办法参照国标GB/T26983-2011《原油硫化氢、甲基硫醇和乙基硫醇的测定》对原油中硫化氢、甲基硫醇和乙基硫醇的含量进行检测。用色谱柱将试样的组分分离,经过硫检测器测定硫化物的响应值,再用外标法定量计算。此办法适用于硫化物含量在 2.0~200mg/kg规模内的安稳原油。经过无硫溶剂稀释后,也可用于测定硫化物含量较高的原油。

1.6激光法

在国外,这项技能现已被运用于检测天然气中硫化氢的含量。其原理为半导体发射激光束穿过被测气体,激光束能量被被测气体吸收从而能量衰减,衰减的能量强度与被测气体浓度成正比。该办法运用到原油中硫化氢含量检测时,需求将原油中硫化氢吹脱、搜集、检测。运用该项技能需求处理硫化氢搜集、激光发射、半导体材料等问题。

1.7快速检测法

上述几种办法合适试验室运用,能够满足科研工作者对精度的要求。然而,硫化物的危害性要求现场工作人员必须对其保持警惕,合适现场操作和紧迫情况下运用的便携式丈量仪器应运而生。

使用便携式气相色谱仪,用微氩离子检测器测定硫化氢,具有灵敏度高、快速精确的特点,特别是在事故应急中能够用来现场快速剖析。经过条件优化试验,研制出硫化氢检测管。其

显色长度与硫化氢浓度呈线性相关,硫化氢检测管检测规模5~230mg/m³,测试敏捷,适用于污染事故现场污染源及环境空气的测定。此外还有使用 Fick规律和化学吸收原理制成的硫化氢被动式检气管,以及直读式无动力硫化氢检测器等硫化氢快速检测仪。

1.8其他办法

选用电堆积办法,研讨出一种金纳米镀层,对硫化氢敏感,可作为检测硫化氢的感应材料,打破了以往传感器只能检测游离硫化氢气体的局限性,能够用来检测原油中硫化氢含量,但仍处于进一步研讨阶段。

混合物样品经色谱柱分离后进入质谱仪离子源,在离子源被电离成离子,离子经质量剖析器、检测器之后即成为质谱信号并输入计算机,计算机采集到质谱,经过气质连用剖析办法能够测定硫化氢气体的量。

因为原油的高黏稠性、腐蚀性及硫化氢在原油中的溶解性,检测原油中硫化氢的含量有必定的难度,仪器剖析在现场不适用,且用于很多剖析时费用高,对仪器的危害大,而化学剖析法因操作简洁,合适现场操作。

现在得到业内认可和推广的办法是气相色谱法,气相色谱无须吹脱硫化氢,检测花费的时刻少,检测规模广,误差较小。

碘量法、激光法、分光光度法、离子色谱法在检测原油中硫化氢含量之前,均需求吹脱原油样品,而电化学法、气相色谱法能够直接检测原油样品。相比之下,后两种办法更合适检测原油中硫化氢的含量。

碘量法操作简洁,不需求杂乱的试验仪器,电化学法、激光法、气相色谱法、离子色谱法以及分光光度法则需求精密仪器作为支撑,操作杂乱,但是试验数据的精度高,合适科学研讨。

便携式硫化氢检测仪和有毒气体报警仪适用于生产现场硫化氢浓度的检测,这些设备需求定时检查校对。

电堆积法能够有用处理传感器寿数问题,是检测原油中硫化氢含量新的发展方向,现在有待进一步研讨。





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