酸值测定仪采用电位滴定法的工作原理主要基于电化学原理，通过测量电位变化来确定滴定终点，并据此计算出样品中的酸值。以下是该方法的详细工作原理：

一、基本原理

仪器采用电位滴定法原理。通过对滴定过程中的电极电位及滴定体积进行记录，找出等当点及对应的标准滴定溶液的体积，从而求出样品中酸碱值。可准确检测石油产品、润滑剂、生物柴油以及生物柴油调合燃料的酸值。

主机通过采集电极电位，找出终点时标准滴定溶液的体积。对滴定曲线进行平滑处理，对滴定终点进行修正，保证了结果的准确性。

二、仪器装置

电位滴定法所需的仪器装置主要包括滴定管、滴定池、指示电极和参比电极。在滴定过程中，被测溶液中插入一个参比电极和一个指示电极，组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。

三、操作步骤

1.准备材料：滴定溶剂，氢氧化钾异丙醇标准溶液（0.1 mol/L），邻苯二甲酸氢钾溶液，油样，蒸馏水，231C pH电极，802C 甘汞电极，902C 铂电极，搅拌子，磁力搅拌器，串行通讯线，200mL烧杯

2.将电脑与主机用串行通讯线连接起来，接通磁力搅拌器电源，将各电极一端接入主机背面相应端子上，另一端放到磁力搅拌器支架上；

3.启动应用软件：在电脑上双击打开该应用软件；

4.联机：单击“联机”， 使主机与电脑连通（如果连接不成功可以在“端口特征”里设置通信端口）；

5.参数设置：单击 “参数设置”，进行滴定参数、计算参数、滴定体积参数及坐标参数等的设置（根据实验要求进行各个参数设置）；

6.发送测试：单击“发送测试”，则弹出一对话框提示您输入一体积数，按“确定”进行定值加液；

7.根据国标要求：对氢氧化钾异丙醇标准溶液进行标定，在软件上选中右下角“样品”选项，设置好各项参数，取适量邻苯二甲酸氢钾溶液，放入一个搅拌子，再加入100mL蒸馏水，将其放到磁力搅拌器上，点击“启动滴定”，（将滴定的终点体积带入相关公式计算出氢氧化钾异丙醇标准溶液的实际浓度并填写到软件“计算参数”相应位置）；

8.对滴定溶剂进行滴定，取适量滴定溶剂，放入一个搅拌子，将其放到磁力搅拌器上，在软件上选中右下角“空白”选项，设置好各项参数，启动滴定，（将滴定的终点体积填写到软件“计算参数”相应位置）；

9.上述两项滴定完成后，对油样进行测定，在软件上选中右下角“样品”选项，设置好各项参数，启动滴定，仪器自动控制滴定，直至终点，并算出样品酸值含量（按照国标要求：取适量油样，加入适量滴定溶剂，并加入搅拌子）；

10.关闭仪器，清洗配件以备下次实验所用。

四、注意事项

1、仪器应该在平坦、干净、无灰尘的台面上环境下使用；

2、避免大的震动，拆装要柔和避免磕碰；

3、避免阳光直射，减小温度波动可提高仪器测试精度；

4、各电极接头、接口、电源线要连接牢固，提高可靠性；

5、出现故障应由厂家人员维修或返厂维修；

6、测试结束后必须及时对电极和烧杯清洗，维护；

7、在做KOH滴定和空白测定时，每两个试样的滴定期间，应对电极和搅拌子用蒸馏水清洗，然后将电极在蒸馏水中浸泡1~5min；

8、在进行另一个油样的滴定前，滴定溶剂冲洗电极后，将电极在蒸馏水中浸泡1~5 min以恢复电极液状凝胶膜。

9、应避免一套电极系统的长期使用，最好两套电极系统互换使用；

10、每次实验结束后，对注射器进行清洗（将滴定管放入盛有异丙醇的烧杯中，点击仪器的“清洗”键进行清洗）。如没有异丙醇可用纯水代替。

综上所述，酸值测定仪采用电位滴定法的工作原理是通过测量电位变化来确定滴定终点，并据此计算出样品中的酸值。该方法具有多种优点，并在多个领域得到广泛应用。